“十五”期间,我国染料工业应采取的环保技术和措施:
1.开发无废少废工艺,采用以酚为原料,氨气相氧化法制取苯胺新工艺代替硝基苯法旧工艺;以蒽醌生产四氯蒽醌,采用以碘催化剂代替汞催化剂,简化工艺流程,把污染消除在工艺过程。
2.改革新工艺代替旧工艺,如采用绝热硝化制取硝基化合物;直接用二氧化硫生产磺化物;加氢还原代替铁粉或硫化碱还原工艺;以水为介质的反应改为以有机溶剂为介质,把工艺过程污染物降低到最少量。
3.开发有效的预处理技术,如液膜分离、电泳技术、游离基反应等。特别是液膜分离和电泳技术可回收染料和有用物质,达到资源的综合利用。
4.空气催化氯化法处理含硫废水具有技术成熟、处理效果好的特点,可使废水中硫化物氧化成硫酸钠、硫代硫酸钠及硫。
5.大孔吸附树脂处理硝基苯和硝基氯苯生产废水,吸附率达99%以上。树脂吸附饱和后,采用异丙醇为脱附剂,脱附率大于97%。脱附得到的高浓度脱附液可蒸馏回收异丙醇和硝基苯。
6.采用电解法对二硝基氯苯废水进行预处理,可使废水中的二硝基氯苯转化为二氨基氯苯,能有效地去除色度,CO D去除率达65%,提高了废水的可生化性,有利于衔接生化处理,使废水达标排放。 7.采用大孔径树脂吸附法回收2,3酸母液中的2—萘酚和2,6酸返回生产系统,提高收率3%~4%,废水可直接达标排放。
8.采用大孔径树脂处理2—萘酚母液,萘磺酸的回收率可达95%,对C O D的去除可达95%以上,大大减轻了生化处理的负担。
9.采用溶剂萃取法回收吐氏酸母液中染料中间体(其中有机物多为带磺酸盐、胺基、羟基的萘系化合物),回收率可达90%以上。脱附剂采用N aO H水溶液,脱附后所得浓缩液中主要成分为吐氏酸、羟基吐氏酸、二萘酚等,返回生产工艺流程转化为吐氏酸产品。脱附后排出的萃取余液中C O D为500~300m g/L,进一步处理后有可能达标排放。
10.碳化法(热分解和缩合)处理高盐(15%)、高浓度(C O D=20000m g/L)、高色度的弱酸性染料废水。废水先经蒸发、结晶后得到污盐,将污盐送碳化炉变为碳化盐,再经水溶、过滤、蒸发得到工业盐,返回生产系统。过滤后的碳渣送燃烧炉燃烧,碳化尾气经污水喷淋吸收后排空,废水返回处理系统。废水经碳化处理后,出水水质各项指标均达到国家排放标准。
11.酸化回收法处理双倍硫化黑染料碱性废水。废水先经盐酸酸化,使溶解于废水中的硫化黑析出,经回收染料后的废水,再经脱色、蒸发、结晶,得到硫代硫酸钠(海波)产品。
12.还原来BG、碱性紫含铜废渣,经焙烧氧化除去有机物、水分,同时使其中的含铜化合物(硫化亚铜、氯化铜、碳酸铜等)转变为氧化亚铜,酸化后生成硫酸铜溶液,再经过浓缩、结晶、脱水得到硫酸铜。回收的硫酸铜产品质量达一级品,含量为95%以上,可全部回用于生产。
13.综合利用染料废母液。从分散深蓝H G L偶合母液中回收醋酸制醋酸钠;分散蓝2BLN水解母液与二硝母液合并处理制取2,4—二硝基苯酚;双乙烯残液制取醋酸丁酯;双倍硫化氢氧化滤液回收大苏打;还原咔叽2G氯化母液中加收造纸助剂C A和硫酸。
14.蒽酯生产缩合废气中的氯化氢,用水吸收法生产28%~30%盐酸或用石灰水吸收得到氯化钙。
15.染料生产中产生的氧化氮废气,采用N aO H溶液吸收处理得到的中和液,经蒸发、结晶、分离可制得亚硝酸钠混合盐,或用硫代硫酸钠含硫废水作为吸收剂,吸收苦味酸生产中的氮氧化物,达到以废治废的目的,氧化氮的去除率可达98%。
16.用20%~25%氨水吸收H—酸生产废气中的二氧化硫,制取亚硫酸铵和亚硫酸氢氨的混合物,回用于生产,吸收率达到99%以上。吸收后尾气中二氧化硫含量在30~100ppm。